伍朝枢，广东新会人，伍廷芳之子，胡汉民、孙科的支持者。他虽不及父亲功标青史，但在制定对外政策、健全外交部内制、废除不平等条约、保护华侨等方面，贡献良多。

任期：1927年5月-1928年2月

黄郛，浙江上虞人，蒋介石盟兄弟，并与新政学系关系密切。“五三惨案”后因屈辱外交被蒋介石免职顶罪。

任期：1928年2月-6月

王正廷，浙江奉化人，政治家、社会活动家，中国近代体育早期领袖之一。“九一八”事变前后因执行蒋介石的对日妥协路线而被迫辞职。

任期：1928年6月 -1931年10月

施肇基，浙江钱塘人，生于江苏，外交家。“九一八”事变后因单纯寻求国联主持公道，而引起国人的不满与愤怒，最终被迫辞职。

任期：1931年10月-11月

顾维钧，江苏嘉定（今属上海）人，外交家。“九一八”事变后因主张与日本直接谈判的“锦州中立化”方案遭到各方反对，而被迫辞职回沪。

任期：1931年11月-12月

陈友仁，祖籍广东兴梅，生于中美洲英属西印度群岛特立尼达，外交家、国民党左派领袖之一。因他主张的政策在政府同僚中得不到支持而被迫辞职。

任期：1931年12月-1932年1月

罗文干，广州番禺人，外交家，法律界权威。他虽主张通过国联解决问题，但同时也要求坚决抵抗日军的侵略，并主张上海问题、华北问题，要连同东北问题一并解决。这便与蒋介石的方针发生矛盾。1933年5月，中日双方秘密签订《塘沽停战协定》，该协定变相承认日本占领东三省和热河的“现状”。罗文干在《塘沽停战协定》签字后，便向国民政府呈请辞职。后经蒋介石挽留，直到12月2日才最终辞去外交部长职位。

任期：1932年1月-1933年12月

汪兆铭，即汪精卫，祖籍浙江山阴，生于广东三水，国民政府二号人物，国民党汪派领袖。1935年5、6月间，他批准“何梅协定”、《秦土协定》，将华北主权让与日本，社会舆论哗然。同年11月，汪在南京中央党部被孙凤鸣刺杀，重伤。

任期：1933年8月-1935年12月（兼署）

张群，四川华阳人，新政学系首脑。他出任外交部长后便宣布“以不侵犯主权为限度，谋友邦之政治协调；以互惠平等为原则，谋友邦之经济合作；以合法途径，解决不平等条约”等强硬的外交方针。但因未能有效地实际改善中日问题，在面对日本咄咄逼人的威胁以及全国人民抗日舆论的强大压力后，被迫于1937 年3月辞职。

任期：1935年12月-1937年3月

王宠惠，祖籍广东东莞，生于香港，法学家、政治家、外交家，近现代中国法学的奠基者之一。抗战期间他积极争取英美援华，力争中国的四强地位，为战时中国外交做出了重要贡献。

任期：1937年3月-1941年4月

郭泰祺，湖北广济人，政治家、外交家。1941年4月调任任外交部长，7月又兼任国际最高会议常务委员，后因修建郭长官邸一事，为当时舆论界所指责，旋于12月被免除职务。

任期：1941年4月-12月

宋子文，海南文昌人，政治家、外交家、金融家，宋氏家族代表人物。他任内频繁活动欧美各大国，寻求支持与帮助。1945年4月更是赴美国参加旧金山会议，参与制定联合国宪章。

任期：1941年12月-1945年7月（未到任前由蒋介石兼理）

王世杰，湖北崇阳人，法学家，《现代评论》、《自由中国》等杂志创办人，国立武汉大学首任校长。他坚持国民党一党专政， 并对各民主党派进行分裂活动。此外，他还执行亲美英、反苏反共政策，积极支持蒋介石的卖国内战方针。

任期：1945年7月-1948年12月

吴铁城，原籍广东香山，生于江西九江，新政学系成员。1949年1月蒋介石宣告引退， 李宗仁任代总统， 发表声明愿以中共提出的条件为基础进行和谈， 他与孙科表示反对， 并将行政院撤到广州。不久，他又辞去职务，以在野派身份到东南亚访问，进行反共活动。

任期：1948年12月-1949年3月

傅秉常，广东南海人，太子派（孙科派）重要成员。未到职。

任期：1949年3月-5月

叶公超，祖籍浙江余姚，生于江西九江，外交家、文学家。他在国民党风雨飘摇，处境维艰时，断然决定将外交部的全部档案运到台湾，这就使从清朝起到国民党大陆撤退时所有与外国签订的条约、协定等重要文献完整无缺地得到保存。

任期：1949年5月-6月（代理），10月任

胡适，籍贯安徽绩溪，于江苏川沙（今属上海），思想家、文学家、哲学家。他对美国政府持友好、尊重态度，认为中美利益一致，故在外交政策上经常会被美国政府牵着走。

任期：1949年6月（未到任前叶公超代理）