1931年5月27日，非常会议议决公布《国民政府组织大纲》11条，翌日发表《中华民国国民政府成立宣言》，在广州举行成立典礼。广州国民政府置委员17人，常务委员5人，轮流推选1人担任国务会议主席。下设秘书、参军两处，以及政务、军务、财务、侨务、军事等委员会。下辖广东、广西两省。
国民政府委员会
委员
唐绍仪，广东香山人，清末民初政治活动家、外交家，曾任民国首任内阁总理。
汪兆铭 ，即汪精卫，祖籍浙江山阴，生于广东三水，国民党领导人之一，汪精卫政治集团首脑。
孙科，广东香山人，孙中山长子，太子派首脑，胡汉民政治盟友。
古应芬，广东番禺人，国民党元老，胡汉民支持者。
邹鲁，广东大埔人，国民党元老，原西山会议派骨干。
邓泽如，广东江门人，国民党元老，胡汉民支持者。
萧佛成，祖籍闽南，生于暹罗曼谷，国民党元老，胡汉民支持者。
林森，福建闽县人，国民党元老，原西山会议派骨干。
李宗仁，广西临桂人，新桂系首领，广西地方实力派。
许崇智，广东汕头人，蒋介石结拜兄弟，国民党元老，原许崇智派粤军首领。
陈济棠，广东防城（今属广西）人，陈济棠派粤军首领，广东地方实力派。
唐生智，湖南东安人，原唐生智派湘军首领。
蒋尊簋，浙江诸暨人，原浙军首领，曾任浙江都督。
李烈钧，江西九江人，国民党元老，二次革命首义都督。
陈友仁，祖籍广东兴梅，生于中美洲英属西印度群岛的特立尼达，国民党元老，左派领袖之一。
熊克武，四川井研人，原四川九人团首脑。
以上16人为1931年5月27月推任，5月30日通电就职。
伍朝枢（后加推任），广东新会人，伍廷芳子，胡汉民支持者。
常务委员
唐绍仪；汪兆铭；古应芬；邹鲁；孙科（以上5人为1931年5月27日推任）
邓泽如（1931年7月21日加推）
秘书处秘书长 陈融（1931年5月29日任）
外交部部长 陈友仁（1931年5月29日任）
财政部部长 邓召荫（1931年5月29日任）
政务委员会常务委员 李文范；刘纪文；麦焕章（以上为1931年6月2日推任）
军事委员会常务委员 许崇智；陈济棠；李宗仁；唐生智（以上4人为1931年6月5日任）
最高法院院长 伍朝枢（1931年7月21日任）
中山大学校长 许崇清（1931年6月2日任）
广州国民政府军事编建
第一集团军
总司令 陈济棠（1931年6月2日任）
参谋长 缪培南（1931年6月2日任），广东五华人，保定陆军军官学校第六期毕业。
第一军军长 余汉谋（1931年6月2日任），广东高要人，保定陆军军官学校第六期毕业。
第二军军长 香翰屏（1931年6月2日任），广东合浦（今属广西）人，广州法政学堂、广东护国军第五军军官讲武堂毕业。
第三军军长 李扬敬（1931年6月2日任），广东东莞人，保定陆军军官学校第六期毕业。
第四集团军
总司令 李宗仁（1931年6月2日任）
副司令 白崇禧（1931年6月2日任），广西临桂人，保定陆军军官学校第三期毕业，新桂系二号人物。
第四军军长 张发奎（1931年6月2日任），广东始兴人，武昌陆军第二军官预备学校毕业，张发奎派粤军首领。
第七军军长 廖磊（1931年6月2日任），广西陆川人，保定陆军军官学校第二期毕业，新桂系将领，唐生智旧部。
第八军军长 李品仙（1931年6月2日任），广西苍梧人，保定陆军军官学校第一期毕业，新桂系将领，唐生智旧部。
第十五军军长 黄旭初（1931年6月2日任），广西容县人，广西陆军速成学校、北京陆军大学毕业，新桂系三号人物。
第五集团军，1931年7月10日，国民革命军第十三路军总指挥石友三将其部改编为广州国民政府第五集团军。共辖5个军，约6万人。
总司令 石友三，吉林长春人，西北军新五虎及十三太保，石友三派西北军首领。
副总司令兼前敌总指挥 孙光前
参谋长 唐邦植，安徽合肥人，保定陆军军官学校第九期毕业。
第一军军长 孙光前（兼，1931年8月5日被俘）
第二军军长 米文和（1931年8月5日被俘），河南郾城人。
第三军军长 张学成，张学良堂弟，东北讲武堂第一期毕业。
第四军军长 沈克，河北保定人。
第五军军长 梁芳启
海军总司令 陈策（1931年6月2日任），广东文昌（今属海南）人，广东黄埔海军学校第十五期肄业，粤系海军首领。
空军总司令 张惠长（1931年6月2日任），广东中山人，纽约寇蒂斯航空学校毕业。
广东省政府（1931年6月2日改组）
委员 林云陔；林翼中；金曾澄；胡敬贤；许崇清；程天固；范其务；邓彦华；李鹿澄
主席 林云陔（1931年6月2日任）；伍朝枢（1931年12月4日任）
财政厅厅长 林云陔（兼）
教育厅厅长 金曾澄
建设厅厅长 胡敬贤
广州市市长 程天固
广西省政府（1931年6月9日改组）
委员 黄旭初；黄蓟；朱朝森；李任民；黄荣泰；黄钟岳；李任仁；杨腾辉；白志鹍；张任民；梁朝玑；曾其新
主席 黄旭初
财政厅厅长 黄蓟
民政厅厅长 朱朝森
教育厅厅长 李任民
建设厅厅长 黄荣泰
