【英文名称】Carbonylhydridotris(triphenylphosphine)rhodium(I)

【分子式】C₅₅H₄₆OP₃Rh

【分子量】918.78

【CAS号】17185-29-4

【缩写和别名】 RhH(CO)(PPh₃)₃, Hydridocarbonyltris(triphenylphosphine) rhodium(I), Carbonyltris(triphenylphosphine)rhodium(I) Hydride

【物理性质】黄色晶体，mp 172~174 ℃（N₂ 气氛下），120~122 ℃（空气中），在苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿中有中等溶解度，微溶于环己烷，不溶于石油醚和乙醇。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。也可以由 RhCl₃·3H₂O、PPh₃ 和甲醛反应制备。

【注意事项】对空气和湿气敏感,须在惰性气体中储存和使用。

与其它铑的配合物一样，RhH(CO)(PPh₃)₃ (1) 作为催化剂在不饱和化合物的氢甲酰化、氢化、硅氢化、异构化等反应中得到广泛的应用。由于其含有 Rh-H 键，研究 Rh-H 键与不饱和化合物的反应有助于理解铑催化反应的机理。所以，该试剂与不饱和化合物的反应也有大量的报道。

该试剂的 Rh-H 键与 1,2-联烯的插入反应可分离得到 η³-配位的铑配合物，此中间体结构的鉴定对假设联烯的氢甲酰化、加氢等反应机理提供了重要的实验依据。在低温的氘代甲苯中，该试剂的 Rh-H 键与 3-丁烯-2-酮发生 1,4-加成反应生成 Z- 和 E- 加成产物。这些加成物还能与一氧化碳或氢气等反应生成其它铑的配合物。

多组分“一锅”反应合成复杂分子是有机合成化学的重要发展方向之一。该试剂可被应用于催化烯烃的多米诺氢甲酰化反应、与乙酰丙酮的 Knoevenagel 缩合反应以及形成 C-C 双键的氢化反应。

在该试剂的催化下，N-烯丙基吖丙啶能发生异构化反应生成烯胺衍生物。该反应具有极高的立体选择性，主产物是 Z-型烯烃，而非热力学稳定的 E-型异构体。

该试剂可以催化活泼 C-H 键与 α,β-不饱和化合物的 Michael 加成反应。在手性膦配体 TRAP [2,2"-bis(1-(diphenylphosphino)ethyl)-1,1"-biferrocene] 的存在下，可以得到较高的对映选择性。

该试剂和其它的铑配合物一样，可以催化以环己醇为还原剂的硝基苯还原为苯胺的反应。

以 PhSiH₃ 为还原剂，该试剂可催化断裂 sp³C-O 键。例如：原苯甲酸三甲酯能够被还原为苯甲醛二甲缩醛。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。